一种修正液的制备方法与流程
本发明属于办公用品领域，具体涉及一种修正液的制备方法。
背景技术
办公用品是企业或个人在办公的过程中所使用的辅助用品。办公用品行业涉及的领域非常广泛，涵盖的种类也非常广泛，包括：文件档案用品、桌面用品、办公设备、财务用品、耗材等一系列与工作相关的用品。其中，修正液也称涂改液，主要是由树脂、颜料和溶剂组成，是用于办公、写作时改正书写错误的精细化工产品。当我们在撰写稿件或制图时，总避免不了要写错字、画错划，如若重新抄写，费工费时。传统的改错方法是用橡皮擦去错字、错划。这种改正错字、错划的方法，不仅使稿件、图纸不美观，而且容易擦破纸张。如果用修改液，将其涂抹在错字、错划上，干燥后在纸上成膜遮盖，便又能书写或绘制，这将给我们的书写带来极大的方便。
修正液是消耗型的办公用品，需求量非常大。目前，市售修正液的主要组分有：1）颜料，起覆盖作用；2）成膜物质，主要是树脂或聚合物，起粘附作用；3）溶剂，使涂料成为流动体，易涂抹；4）助剂，如增稠剂、流平剂、表面活性剂等。在实际使用中有一定的修改效果，但是现有修正液的溶剂是正己烷、环己烷或三氯乙烷。大量接触正己烷或环己烷，可导致多发性神经病，中毒者可出现肌无力和手脚感觉神经受损的症状；而三氯乙烷有麻醉作用，中毒者有极度疲乏、苍白以及胃肠道障碍等症状，严重者有肝、肾功能损害，且在实际使用中修正液与纸张的粘结强度弱，干燥速率慢，因此，生产出一种高效无毒的修正液具有很大的市场需求。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前市场上的修正液成分中含有有毒物质，且与纸张的粘结强度弱，干燥速率慢的问题，提供一种修正液的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种修正液的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
（1）按重量份数计，取70~80份蒸馏水、30~40份苯乙烯、10~15份丙烯酸丁酯、7~8份甲基丙烯酸甲酯、3~4份丙烯酸、3~4份聚乙烯醇溶液、1~2份十二烷基横酸钠、1~2份辛基酚聚氧乙烯醚、0.8~1份引发剂、0.06~0.08份碳酸氢钠，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸进行混合均匀，加入十二烷基横酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、聚乙烯醇溶液、蒸馏水，预乳化，升温至70~75℃，加入引发剂，保温，待冷却至室温，得乳液，备用；
（2）按重量份数计，取10~15份丙酮、3~4份异丙醇、3~4份纳米氧化锌、0.1~0.2份钛酸酯偶联剂，将钛酸酯偶联剂、丙酮进行混合，搅拌，加入异丙醇，搅拌均匀，加入纳米氧化锌，搅拌，抽滤、得滤饼，将滤饼在温度50~60℃下烘干，得烘干物；
（3）按质量比3~4：1：0.1，将烘干物、钛白粉、表面活性剂进行混合球磨，球磨，得球磨物，按质量比1：4~5：0.1~0.2，将球磨物、去离子水、分散剂进行混合，搅拌，超声分散，得分散液；
（4）按质量比1：3~4，将分散液放入水浴中，搅拌，通入氮气保护，加热至70~75℃，滴加步骤（1）备用的乳液，升温至78~80℃，保温，得保温乳液；
（5）将保温乳液加热至40~50℃，加入保温乳液质量8~10%的胶黏剂，搅拌混合均匀，再加入保温乳液质量1~2%的甘油，搅拌，待冷却至室温，装入球磨机中球磨，即得修正液。
所述步骤（1）中引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵其中的任意一种。
所述步骤（2）中钛酸酯偶联剂是异丙基三（异硬脂酰基）钛酸酯。
所述步骤（3）中分散剂是聚甲基丙烯酸钠。
所述步骤（5）中胶黏剂是按重量份数计，取40~50份水、8~10份木薯淀粉、0.8~1份无水氯化钙、0.5~0.8份三聚磷酸钠、0.3~0.5份氢氧化钠溶液、0.2~0.4份硼砂、0.1~0.2份苯酚、0.1~0.2份次氯酸钠，将木薯淀粉、水进行混合，搅拌均匀，加入次氯酸钠，加热至58~60℃，搅拌，加入氢氧化钠溶液、硼砂，升温至90℃，保温，降温至75~88℃，加入无水氯化钙、三聚磷酸钠、苯酚，搅拌，待冷却至室温，即得胶黏剂。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸为单体，通过乳液聚合法制备苯丙乳液，同时加入聚乙烯醇，由于反应单体带有羰基官能团，使得聚乙烯醇链上的羟基与羰基发生氢键作用，聚乙烯醇大分子链间相互作用力得到增大，从而改善聚合物乳液的稳定性，且乳液中的阳离子聚乙烯醇也能与纸张中带负电的纤维通过静电作用相互吸引起到一定的增强和留着作用，从而提高乳液与纸张的粘接强度。
本发明在乳液中加入纳米氧化锌、钛白粉作为填料、颜料，并利用钛酸酯偶联剂对氧化锌进行改性，其表面由亲水性变为亲油性，团聚现象得到改善，使氧化锌微粒达到均匀分散，纳米粒子呈单分散状态，有利于纳米粒子表面与聚合物有机结合，充分发挥纳米粒子功能，从而提高修正液的遮盖效果，有利于遮盖面再次书写，且改性纳米氧化锌较大的比表面积和较强的吸附性能，能吸附带正电荷的电解质与带负电荷的纸纤维，进一步提高乳液的稳定性，还能够有效地堵塞纸纤维表面的空隙，减低水分渗透率，从而提高乳液的黏结力和干燥速度。同时还加入淀粉胶黏剂，且在淀粉中加入氧化剂可使淀粉中的伯醇基氧化成醛基及羧基，增强淀粉胶粘剂与纸质之间的粘合能力，与乳液进行混合，从而进一步提高与纸张的粘接强度，此外，本发明原料均为无毒材料，且修正液干燥较快，适合学生使用。
具体实施方式
聚乙烯醇溶液是按质量比1：20，将聚乙烯醇、水进行混合，以50~70r/min搅拌30~60min，升温至95~98℃，保温2~3h，待冷却至室温，用20目筛过滤，收集滤液，即得聚乙烯醇溶液。
引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵其中的任意一种。
钛酸酯偶联剂是异丙基三（异硬脂酰基）钛酸酯。
分散剂是聚甲基丙烯酸钠。
胶黏剂是按重量份数计，取40~50份水、8~10份木薯淀粉、0.8~1份无水氯化钙、0.5~0.8份三聚磷酸钠、0.3~0.5份氢氧化钠溶液、0.2~0.4份硼砂、0.1~0.2份苯酚、0.1~0.2份次氯酸钠，将木薯淀粉、水进行混合，搅拌均匀，加入次氯酸钠，加热至58~60℃，搅拌10~15min，加入氢氧化钠溶液、硼砂，升温至90℃，保温1~2h，降温至75~88℃，加入无水氯化钙、三聚磷酸钠、苯酚，搅拌0.5~1h，待冷却至室温，即得胶黏剂。
一种修正液的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）按重量份数计，取70~80份蒸馏水、30~40份苯乙烯、10~15份丙烯酸丁酯、7~8份甲基丙烯酸甲酯、3~4份丙烯酸、3~4份聚乙烯醇溶液、1~2份十二烷基横酸钠、1~2份辛基酚聚氧乙烯醚、0.8~1份引发剂、0.06~0.08份碳酸氢钠，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸进行混合均匀，加入十二烷基横酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、聚乙烯醇溶液、蒸馏水，以280~300r/min预乳化25~30min，升温至70~75℃，加入引发剂，保温55~60min，待冷却至室温，得乳液，备用；
（2）按重量份数计，取10~15份丙酮、3~4份异丙醇、3~4份纳米氧化锌、0.1~0.2份钛酸酯偶联剂，将钛酸酯偶联剂、丙酮进行混合，搅拌30~40min，加入异丙醇，搅拌均匀，加入纳米氧化锌，以800~900r/min搅拌1~2h，抽滤、得滤饼，将滤饼在温度50~60℃下烘干，得烘干物；
（3）按质量比3~4：1：0.1，将烘干物、钛白粉、表面活性剂进行混合球磨，以200~300r/min球磨30~40min，得球磨物，按质量比1：4~5：0.1~0.2，将球磨物、去离子水、分散剂进行混合，搅拌15~20min，超声分散25~30min，得分散液；
（4）按质量比1：3~4，将分散液放入水浴中，以300~400r/min搅拌，通入氮气保护，加热至70~75℃，滴加步骤（1）备用的乳液，滴加时间1~2h，升温至78~80℃，保温3~4h，得保温乳液；
（5）将保温乳液加热至40~50℃，加入保温乳液质量8~10%的胶黏剂，以400~500r/min搅拌混合均匀，再加入保温乳液质量1~2%的甘油，搅拌10~12min，待冷却至室温，装入球磨机中球磨20~30min，即得修正液。
聚乙烯醇溶液是按质量比1：20，将聚乙烯醇、水进行混合，以50r/min搅拌30min，升温至95℃，保温2h，待冷却至室温，用20目筛过滤，收集滤液，即得聚乙烯醇溶液。
引发剂是过硫酸钾。
钛酸酯偶联剂是异丙基三（异硬脂酰基）钛酸酯。
分散剂是聚甲基丙烯酸钠。
胶黏剂是按重量份数计，取40份水、8份木薯淀粉、0.8份无水氯化钙、0.5份三聚磷酸钠、0.3份氢氧化钠溶液、0.2份硼砂、0.1份苯酚、0.1份次氯酸钠，将木薯淀粉、水进行混合，搅拌均匀，加入次氯酸钠，加热至58℃，搅拌10min，加入氢氧化钠溶液、硼砂，升温至90℃，保温1h，降温至75℃，加入无水氯化钙、三聚磷酸钠、苯酚，搅拌0.5h，待冷却至室温，即得胶黏剂。
一种修正液的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）按重量份数计，取70份蒸馏水、30份苯乙烯、10份丙烯酸丁酯、7份甲基丙烯酸甲酯、3份丙烯酸、3份聚乙烯醇溶液、1份十二烷基横酸钠、1份辛基酚聚氧乙烯醚、0.8份引发剂、0.06份碳酸氢钠，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸进行混合均匀，加入十二烷基横酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、聚乙烯醇溶液、蒸馏水，以280r/min预乳化25min，升温至70℃，加入引发剂，保温55min，待冷却至室温，得乳液，备用；
（2）按重量份数计，取10份丙酮、3份异丙醇、3份纳米氧化锌、0.1份钛酸酯偶联剂，将钛酸酯偶联剂、丙酮进行混合，搅拌30min，加入异丙醇，搅拌均匀，加入纳米氧化锌，以800r/min搅拌1h，抽滤、得滤饼，将滤饼在温度50℃下烘干，得烘干物；
（3）按质量比3：1：0.1，将烘干物、钛白粉、表面活性剂进行混合球磨，以200r/min球磨30min，得球磨物，按质量比1：4：0.1，将球磨物、去离子水、分散剂进行混合，搅拌15min，超声分散25min，得分散液；
（4）按质量比1：3，将分散液放入水浴中，以300r/min搅拌，通入氮气保护，加热至70℃，滴加步骤（1）备用的乳液，滴加时间1h，升温至78℃，保温3h，得保温乳液；
（5）将保温乳液加热至40℃，加入保温乳液质量8%的胶黏剂，以400r/min搅拌混合均匀，再加入保温乳液质量1%的甘油，搅拌10min，待冷却至室温，装入球磨机中球磨20min，即得修正液。
聚乙烯醇溶液是按质量比1：20，将聚乙烯醇、水进行混合，以70r/min搅拌60min，升温至98℃，保温3h，待冷却至室温，用20目筛过滤，收集滤液，即得聚乙烯醇溶液。
引发剂是过硫酸铵。
钛酸酯偶联剂是异丙基三（异硬脂酰基）钛酸酯。
分散剂是聚甲基丙烯酸钠。
胶黏剂是按重量份数计，取50份水、10份木薯淀粉、1份无水氯化钙、0.8份三聚磷酸钠、0.5份氢氧化钠溶液、0.4份硼砂、0.2份苯酚、0.2份次氯酸钠，将木薯淀粉、水进行混合，搅拌均匀，加入次氯酸钠，加热至60℃，搅拌15min，加入氢氧化钠溶液、硼砂，升温至90℃，保温2h，降温至88℃，加入无水氯化钙、三聚磷酸钠、苯酚，搅拌1h，待冷却至室温，即得胶黏剂。
一种修正液的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）按重量份数计，取80份蒸馏水、40份苯乙烯、15份丙烯酸丁酯、8份甲基丙烯酸甲酯、4份丙烯酸、4份聚乙烯醇溶液、2份十二烷基横酸钠、2份辛基酚聚氧乙烯醚、1份引发剂、0.08份碳酸氢钠，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸进行混合均匀，加入十二烷基横酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、聚乙烯醇溶液、蒸馏水，以300r/min预乳化30min，升温至75℃，加入引发剂，保温60min，待冷却至室温，得乳液，备用；
（2）按重量份数计，取15份丙酮、4份异丙醇、4份纳米氧化锌、0.2份钛酸酯偶联剂，将钛酸酯偶联剂、丙酮进行混合，搅拌40min，加入异丙醇，搅拌均匀，加入纳米氧化锌，以900r/min搅拌2h，抽滤、得滤饼，将滤饼在温度60℃下烘干，得烘干物；
（3）按质量比4：1：0.1，将烘干物、钛白粉、表面活性剂进行混合球磨，以300r/min球磨40min，得球磨物，按质量比1：5：0.2，将球磨物、去离子水、分散剂进行混合，搅拌20min，超声分散30min，得分散液；
（4）按质量比1：4，将分散液放入水浴中，以400r/min搅拌，通入氮气保护，加热至75℃，滴加步骤（1）备用的乳液，滴加时间2h，升温至80℃，保温4h，得保温乳液；
（5）将保温乳液加热至50℃，加入保温乳液质量10%的胶黏剂，以500r/min搅拌混合均匀，再加入保温乳液质量2%的甘油，搅拌12min，待冷却至室温，装入球磨机中球磨30min，即得修正液。
聚乙烯醇溶液是按质量比1：20，将聚乙烯醇、水进行混合，以60r/min搅拌45min，升温至96℃，保温2.5h，待冷却至室温，用20目筛过滤，收集滤液，即得聚乙烯醇溶液。
引发剂是过硫酸钾。
钛酸酯偶联剂是异丙基三（异硬脂酰基）钛酸酯。
分散剂是聚甲基丙烯酸钠。
胶黏剂是按重量份数计，取45份水、9份木薯淀粉、0.9份无水氯化钙、0.6份三聚磷酸钠、0.4份氢氧化钠溶液、0.3份硼砂、0.1份苯酚、0.1份次氯酸钠，将木薯淀粉、水进行混合，搅拌均匀，加入次氯酸钠，加热至59℃，搅拌12min，加入氢氧化钠溶液、硼砂，升温至90℃，保温1.5h，降温至81℃，加入无水氯化钙、三聚磷酸钠、苯酚，搅拌0.75h，待冷却至室温，即得胶黏剂。
一种修正液的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）按重量份数计，取75份蒸馏水、35份苯乙烯、12.5份丙烯酸丁酯、7.5份甲基丙烯酸甲酯、3.5份丙烯酸、3.5份聚乙烯醇溶液、1.5份十二烷基横酸钠、1.5份辛基酚聚氧乙烯醚、0.9份引发剂、0.07份碳酸氢钠，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸进行混合均匀，加入十二烷基横酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、碳酸氢钠、聚乙烯醇溶液、蒸馏水，以290r/min预乳化27.5min，升温至73℃，加入引发剂，保温57min，待冷却至室温，得乳液，备用；
（2）按重量份数计，取12.5份丙酮、3.5份异丙醇、3.5份纳米氧化锌、0.15份钛酸酯偶联剂，将钛酸酯偶联剂、丙酮进行混合，搅拌35min，加入异丙醇，搅拌均匀，加入纳米氧化锌，以850r/min搅拌1.5h，抽滤、得滤饼，将滤饼在温度55℃下烘干，得烘干物；
（3）按质量比3.5：1：0.1，将烘干物、钛白粉、表面活性剂进行混合球磨，以250r/min球磨35min，得球磨物，按质量比1：4.5：0.15，将球磨物、去离子水、分散剂进行混合，搅拌17.5min，超声分散27.5min，得分散液；
（4）按质量比1：3.5，将分散液放入水浴中，以350r/min搅拌，通入氮气保护，加热至73℃，滴加步骤（1）备用的乳液，滴加时间1.5h，升温至79℃，保温3.5h，得保温乳液；
（5）将保温乳液加热至45℃，加入保温乳液质量9%的胶黏剂，以450r/min搅拌混合均匀，再加入保温乳液质量1.5%的甘油，搅拌11min，待冷却至室温，装入球磨机中球磨25min，即得修正液。
对比例：上海市某公司生产的修正液。
分别取本发明所得修正液与对比例的修正液，经手动摇晃混匀5次后，均匀涂抹于待修改处，检测其性能，测试参考qb2655-2004，测试结果见表1。
表1：
安全性测试：将小白鼠分别以0.1ml/10g、0.2ml/10g、0.4ml/10g修正液灌胃，每天灌胃一次，连续观察3周，观察灌胃后小白鼠急性毒性反应及死亡情况。结果：21天内未见小白鼠有中枢兴奋或抑制症状，未见肌张力改变或肌震颤症状，小白鼠活动自如步态正常，未出现呼吸异常，进食，二便正常，观察期间小白鼠无一例死亡。说明本发明是一种无毒或低毒制剂。